三苯基膦以及副产物的处理方式

参考文献：

Easy Removal of Triphenylphosphine Oxide from Reaction Mixtures by Precipitation with CaBr2 | Organic Process Research & Development (acs.org)

Triphenylphosphine Oxide Removal from Reactions: The Role of Solvent and Temperature | ACS Omega

一、前言：

上述两篇文章作者开发了一套可靠且可拓展的纯化方法，通过与 $CaBr_{2}$ 在乙醚溶剂或甲苯中中络合去除三苯基膦。所得的的不溶性沉淀络合物很容易从粗产物中高效地去除。研究了该方法在不同溶剂中地可拓展性。此外，还探究了与其他卤化物盐络合沉淀TPPO的方法。

在常见的工业应用的反应中，为了解决Mitsunobu反应或涉及产生该副产物的其他反应（Wittig,Appel,Staudinger,Corey-Fuch反应）中TPPO（三苯基膦）去除的问题，已经开发出了一系列无色谱柱的方法：①基于分离友好膦的方法。②使用磷化氢的合成方法。③改进从反应物中直接去除TPPO的方法。

二、现存的直接络合方法：

现存的络合方法是通过不溶型的Lewis酸和TPPO络合形成稳定的络合物 $MX_{n}-TPPO$ ,现存的方法是 $MgCl_{2}$ 和 $TPPO$ 在甲苯中络合，用 $ZnCl_{2}$ 和 $TPPO$ 在极性溶剂 $EtOAc$ 中以 $ZnCl_{2}$ 中以 $ZnCl_{2}-TPPO$ 中通过络合物高效去除。